Бадделеит
Синонимы бадделеита: Бразилит — hrazilite, рейтингерит — reitingerite.
Назван по имени Дж. Бадделея, доставившего первые образцы минерала с Цейлона.
Английское название минерала Бадделеит - Baddeleite.
Содержание
- Химический состав
- Разновидности
- Кристаллографическая характеристика
- Форма нахождения в природе
- Физические свойства
- Химические свойства
- Диагностические признаки
- Происхождение минерала
- Месторождения
- Практическое применение
- Физические методы исследования
- Кристаллооптические свойства в тонких препаратах (шлифах)
Формула бадделеита
ZrO2
Химический состав
Химический теоретический состав бадделеита: ZrO2 — 100 (Zr — 74,03). Обычные примеси: HfO2— до 3% (Hf изоморфно замещает Zr), Fe2O3 — до 2%. Бадделеит из Ковдора содержит HfO2 2,10—2,45%, из Вуориярви — 2,20—2,50, из Озерной Вараки — 1,90; отношение Hf: Zr в бадделеитах Бразилии меньше, чем в цирконах из тех же месторождений. Для бадделеита из карбонатитов характерно содержание Sc; в ковдорском — 0,02— 1% Sc, в среднем 0,06%. Отмечались также примеси: Na2O, К2O, CaO, MgO, MnО, Аl2O3 (Y, Ce)2O3, SiO2, TiO2.
Разновидности
Циркон-фавас — zircon-favas, или фавас (favas) — метаколлоидный, сложение скрытокристаллическое до стекловатого, также радиальноволокнистое; иногда скорлуповатый, частью землистый. Цвет темно-бурый, до почти черного. Плотность. 5,0—5,3 у плотного,4,6—4,8 у землистого. Частью рентгеноаморфен, изотропен, частью с высоким двупреломлением, двуосный, с прямым погасанием (острая биссектриса перпендикулярна направлению удлинения волокон). Обычно содержит 70—90% ZrO2, около 1% TiO2, HfO2, Fe2O3, 2—15% SiO2, немного воды.
Синононим Циркониевая стеклянная голова — Zirkonglaskopf.
Встречается в области распространения нефелиновых сиенитов в Минас-Жераис (Бразилия). Является продуктом изменения циркона и цирконосиликатов; замещается (частично) мелкокристаллическим цирконом.
Кристаллографическая характеристика
Сингония. Моноклинная. C2h5 — Р21/с; а0=5,169; b0 = 5,341; с0 = 5,341 А; β =99°15'; а0 : b0 : с0 = 0,988 : 1 : 1,000.
Класс симметрии. Призматический С2h — 2/m (L2PC); а : b : с = 0,987 : 1 : 1, (Дана, 1944).
Кристаллическая структура
Структура представляет искаженную структуру CaF2. Zr находится по отношению к О в семерной координации (Маккалоф и Трюблуд) при расстояниях Zr — О от 2,04 до 2,26 А. Параллельно (100) слои из атомов О, расположенных по вершинам слегка искаженного квадратного мотива, чередуются со слоями, в которых атомы О образуют мотив из квадратов и треугольников; при этом атомы Zr находятся в семивершинниках, образуемых при наложении кислородных слоев обоих типов. Расположение атомов О почти по квадрату в одном из слоев столь мало искажено, что при повороте на 180° взаимное положение их почти аналогично; это объясняет частое двойникование кристаллов бадделеита по (100).
Форма нахождения в природе
Облик кристаллов. Кристаллы коротко- и длиннопризматические по оси с и таблитчатые по (100), также удлиненные по оси b. Для большинства граней характерна штриховка, на гранях вертикальных призм и на (100) она обычно вертикальная; на (100) часто наблюдаются ступеньки, ограниченные горизонтальными и вертикальными ребрами; на (001) — штриховка || оси b, у двойниковых кристаллов || ребру (001) : (110)
Двойники. Очень распространены двойники по (100), часто полисинтетические; также двойники по (110), реже по (101); наблюдаются и сложные двойники — четверники, двойники двойников. Образует ориентированные срастания с пирохлором, кристаллы которого эпитаксически нарастают на кристаллы бадделеита
Агрегаты. Кристаллы, иногда натечные образования, частью радиально-волокнистые.
Физические свойства
Оптические
- Цвет различный: бесцветный, желтый, зеленый, красновато- и зеленовато-бурый, бурый, железно-черный.
- Черта белая, иногда с буроватым оттенком.
- Блеск жирный до стеклянного и алмазовидного, у черных кристаллов — полуметаллический.
- Прозрачность. Темно- окрашенные разности в тонких осколках просвечивают.
Механические
- Твердость бадделеита 6,5.
- Плотность 5,7— 6,0.
- Спайность по (001) совершенная, по (010) и (110) — несовершенная.
- Излом полураковистый до неровного.
- Хрупок.
Химические свойства бадделеита
В порошке медленно разлагается лишь горячей конц. H2SO4; не разлагается горячими НСl и HNO3.
Прочие свойства
Поведение при нагревании. При 1100—1200° обратимо переходит в тетра-гональную модификацию (руфит — ruffite); обратный переход осуществляется при 950—850° (Марей и Элисон); температура перехода в тетрагональную модификацию повышается при наличии примеси SnO2. В результате длительного нагревания при 1900° тетрагональная модификация переходит в тригональную. В присутствии примеси MgO, СаО, Y2O3 идр. выше 1900° образуется относительно устойчивая кубическая модификация со структурой типа флюорита (аркелит — arkelite). Температура плавления 2690 + 20°, по Берчу и др.; около 3000°, по Кэй и Лэби.
Отмечался также обратимый переход при 500—650° в метастабильную тетрагональную модификацию.
Искусственное получение минерала
Получен из порошковатой ZrO2 при температуре до 1000°. Кристаллизуется при температуре около 450° из геля, выпадающего в результате обработки ZrOCl2 • 8H2O аммиаком. При 800° может растворить до 10 % SnO2 . ZrO2 — главная составная часть изделий циркониевой керамики и циркониевых огнеупоров; встречается в шлаках от выплавки цирконийсодержащих сплавов.
Диагностические признаки
Сходные минералы. Титанит, гетит, лепидокрокит.
Сопутствующие минералы. Mагнетит, ильменит, перовскит, пирохлор, циркелит, флогопит, апатит, форстерит и др.
От титанита отличается более высокой плотностью, формой кристаллов. От сходного в шлифах гетита отличается косым погасанием, от лепидокрокита — значительно меньшим двупреломлением.
Происхождение и нахождение
Является акцессорным минералом в месторождениях карбонатитов, где встречается вблизи контактов основных щелочных пород типа якупирангитов, мельтейгитов и др. с известняками; ассоциируется с магнетитом, ильменитом, перовскитом, пирохлором, циркелитом, флогопитом, апатитом, форстеритом и др.
Месторождения
Характерен для карбонатитов Кольского полуострова и Карелии (Ковдор, Себль-Явр, Озерная Барака, Вуориярви, Салланлатвинский массив). Наблюдался в гидротермально-измененных рудных пегматитах пироксенитового массива Африканда (Мурманская обл.) в пустотах среди флогопита и титаномагнетита, совместно с кафетитом, дизаналитом, клинохлором и др. В срастании с пирохлором отмечен как акцессорный минерал карбонатитов доломито-кальцитового состава на Сибирской платформе. На контактах якупирангитов с мраморами встречается в Жакупиранге (Бразилия), в корундовых сиенитах — в шт. Монтана (США), в магнетито-апатитовых карбонатитах — в Фалаборва (Трансвааль) с диопсидом, флогопитом, хондродитом, цирконом, торианитом] и др. Как акцессорный минерал наблюдался в нефелиновых монцонитах и в альбититах по р. Пхрут в Мегринском плутоне (Армения), акцессорный бадделеит установлен также в меланитовых сиенитах, в альбититах и мусковитизированных сиенитах на Алдане.
Встречается в россыпях в районах развития основных щелочных пород. Например, в кристаллах до 10—12 мм совместно с цирконом, корундом, шпинелью, ильменитом, фергусонитом и др. обнаружен в россыпях драгоценных камней Раквана, Балангода и др. на Цейлоне. В виде мелких окатанных кристалликов встречается в песках Приазовья (Украина), наблюдался в золотоносных россыпях р. Коло (Конго). В Минас-Жераис (Бразилия) в области развития сиенитовых пород наблюдается в виде метаколлоидных образований — циркон-фавасов.
Как пневматолитовый минерал отмечен в санидините Монте-Соммы (Италия) с пирохлором, флюоритом и др.
Практическое применение
В Бразилии микроволокнистый и скрытокристаллический бадделеит наряду с цирконом входит в состав циркониевых руд, для которых применяются названия калдасит (caldasite) и циркит (zirkite).
Физические методы исследования
Дифференциальный термический анализ
Старинные методы. Под паяльной трубкой белеет, практически не плавится.
Кристаллооптические свойства в тонких препаратах (шлифах)
В проходящем свете бесцветен до коричневого. Np>Nm>Ng. Двуосный (—). Плоскость оптических осей (010), cNp= —13° в тупом углу ; удлинение (—). Дисперсия r>v, сильная у цейлонского (по Ларсену и Берману). В шлифах иногда видны зональные полоски роста и полисинтетические двойники.